一种合成腐霉利的方法[发明专利]

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 CN 111825597 A(43)申请公布日 2020.10.27

(21)申请号 202010733568.X(22)申请日 2020.07.27

(71)申请人 江西禾益化工股份有限公司

地址 332000 江西省九江市彭泽县龙城镇

矶山村(72)发明人 柴明根　高金平　廖永　张东辉　(74)专利代理机构 南昌合达信知识产权代理事

务所(普通合伙) 36142

代理人 陈龙(51)Int.Cl.

C07D 209/52(2006.01)

权利要求书1页 说明书2页

(54)发明名称

一种合成腐霉利的方法(57)摘要

本发明公开了一种合成腐霉利的方法，该合成腐霉利的方法具体步骤如下：S1：向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯、氨水和催化剂，混合搅拌，备用；S2：进行升温回流反应，反应时间为4h，中间过程控制甲基氯丙酸甲酯<1％；S3：温度升温至60℃时，加入水，1,3,5‑均三氯苯，进行升温回流反应，中间过程控制1,3,5‑均三氯苯含量<0.5％，温度至60℃，进行放料，获得固体物备用；S4：对放料后获得的固体物进行水洗两次，再进行酒精清洗1次，备用；S5：对经过2次水洗，1次酒精清洗的物质进行烘干，获得腐霉利。本发明路线，没有选用高价原料3,5‑二氯苯胺，具有三废少，产品收率高，质量好的特点，具有明显的经济和社会效益。

CN 111825597 ACN 111825597 A

权　利　要　求　书

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1.一种合成腐霉利的方法，其特征在于：该合成腐霉利的方法具体步骤如下：S1：向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯、氨水和催化剂，混合搅拌，备用；

S2：进行升温回流反应，反应时间为4h，中间过程控制甲基氯丙酸甲酯<1％；S3：温度升温至60℃时，加入水，1,3,5-均三氯苯，进行升温回流反应，中间过程控制1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，温度至60℃，进行放料，获得固体物备用；

S4：对放料后获得的固体物进行水洗两次，再进行酒精清洗1次，备用；S5：对经过2次水洗，1次酒精清洗的物质进行烘干，获得腐霉利。2.根据权利要求1所述的一种合成腐霉利的方法，其特征在于：甲基丙烯酸甲酯与氨水的摩尔比为：1:1.1-1.5。

3.根据权利要求1所述的一种合成腐霉利的方法，其特征在于：所述催化剂为铜或锑的有机金属络合物。

4.根据权利要求1所述的一种合成腐霉利的方法，其特征在于：所述甲基氯丙酸甲酯与1,3,5-均三氯苯的摩尔比为1.1-1.3:1。

5.根据权利要求1所述的一种合成腐霉利的方法，其特征在于：所述1,3,5-均三氯苯，可以用1,3-二氯-5-溴化苯代替。

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CN 111825597 A

说　明　书一种合成腐霉利的方法

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技术领域

[0001]本发明涉及腐霉利技术领域，具体为一种合成腐霉利的方法。

背景技术

[0002]腐霉利是日本住友化学工业株式社开发生产的一种内吸杀菌剂。能有效抑制菌体内甘油三酯的合成，具有保护和治疗的双重作用。主要作用于细胞膜，阻碍菌丝顶端正常细胞壁合成，抑制菌丝发展。主要防治对象为菌核病和灰霉病，具有很好的保护效果，不仅持效期长，且能阻止病斑发展。适用于玉米、黄瓜、番茄、葱类、油菜、葡萄、草莓、桃和樱桃等果树。主要制剂类型为：50％腐霉利可湿性粉剂，30％颗粒熏蒸剂，25％流动性粉剂以及胶悬剂。据资料查询，合成腐霉利的工艺主要有一步：甲基丙烯酸甲酯与3,5-二氯苯胺反应制得腐霉利。

[0003]此工艺使用的原料3,5-二氯苯胺来源困难，价格昂贵，因为生产该原料时会产生大量酸性废水及废渣；目前国内合成腐霉利多采用此工艺生产，存在诸多环境污染因素及成本压力。

发明内容

[0004]本发明的目的在于提供一种合成腐霉利的方法，该合成腐霉利的方法具体步骤如下：

[0005]S1：向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯、氨水和催化剂，混合搅拌，备用；[0006]S2：进行升温回流反应，反应时间为4h，中间过程控制甲基氯丙酸甲酯<1％；[0007]S3：温度升温至60℃时，加入水，1,3,5-均三氯苯，进行升温回流反应，中间过程控制1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，温度至60℃，进行放料，获得固体物备用；[0008]S4：对放料后获得的固体物进行水洗两次，再进行酒精清洗1次，备用；[0009]S5：对经过2次水洗，1次酒精清洗的物质进行烘干，获得腐霉利。[0010]优选的，甲基丙烯酸甲酯与氨水的摩尔比为：1:1.1-1.5。[0011]优选的，所述催化剂为铜或锑的有机金属络合物。[0012]优选的，所述甲基氯丙酸甲酯与1,3,5-均三氯苯的摩尔比为1.1-1.3:1。[0013]优选的，所述1,3,5-均三氯苯，可以用1,3-二氯-5-溴化苯代替。[0014]与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明路线，没有选用高价原料3,5-二氯苯胺，具有三废少，产品收率高，质量好的特点，具有明显的经济和社会效益。具体实施方式

[0015]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

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CN 111825597 A[0016]

说　明　书

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实施例1

[0017]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯56.8g，35％氨水22.8g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利842g，含量98％，收率94.3％。[0018]实施例2

[0019]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯56.8g，35％氨水23.8g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利839g，含量98.5％，收率94.5％。[0020]实施例3

[0021]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯57g，35％氨水22.8g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利847g，含量97.9％，收率94.7％。[0022]实施例4

[0023]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯57g，35％氨水23g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利843g，含量98.6％，收率95％。[0024]实施例5

[0025]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯57.6g，35％氨水24.6g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利852g，含量98.3％，收率95.7％。[0026]实施例6

[0027]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯56.4g，35％氨水23.6g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利829g，含量98.9％，收率93.7％。[0028]实施例7

[0029]向500ml带有搅拌的四口烧瓶中投入甲基氯丙酸甲酯57.2g，35％氨水23.5g，催化剂0.5g，升温回流反应4h，中控甲基氯丙酸甲酯<1％，将至60℃，加入水150g，1,3,5-均三氯苯55.8g，升温回流，中控1,3,5-均三氯苯含量<0.5％，将至60℃，放料，水洗两次，酒精洗一次，烘干，得腐霉利839g，含量98.6％，收率94.5％。[0030]以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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