定性与定量思想是化学研究中通常用到的两种思想方法。不仅化学研究离不开这两种思想方法,而且社会研究、科学研究、教育研究、经济研究、管理研究等都离不开这两种思想方法,学会并熟练掌握这两种思想方法对学习、研究以及工作都有着及其重要的实用价值。 主要观点:定性分析是对研究对象进行“质”的分析,主要解决“有什么”或“是什么”的问题,常用文字语言描述。定量分析是对研究对象进行“量”的分析,主要解决“有多少”的问题,解决更为准确的定性问题,常用数学语言描述。定量思想是化学问题的本体特征,也是研究物质组成、结构、变化等化学问题的基本思维方法。定性是定量的依据,定量是定性的具体化。定性与定量是相辅相成,既统一又互补,还可变通处理。如对某溶液酸碱性的描述和酸碱度的表达、物质溶解性的描述和溶解度的描述、化学方程式及其有关计算,等等,前者定性,后者定量,都是从定性和定量两个方面来对事物进行研究的。 一、定性与定量相结合
定性与定量相结合既是化学的重要思想,也是研究物质组成的重要方法。在解决物质组成推断的问题时,二者结合,灵活运用,效果最正确。请看例如:
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例1.(2013·上海高考17)某溶液可能含有Cl、SO42、CO32、NH4+
、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100mL,加入过量NaOH溶液,加热,得到0.02mol气体,同时产生红褐色沉淀;顾虑,洗涤,灼烧,得到1.6g固体;向上述滤液中加足量BaCl2溶液,得到4.66g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中( ) A.至少存在5种离子
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B.Cl一定存在,且c(Cl)≥0.4mL·L-1
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C.SO42、NH4+一定存在,Cl可能不存在
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D.CO32、Al3+一定不存在,K+可能存在
解析:离子推断属于定性分析,而有关离子的量的计算属于定量问题,这就必须综合应用定性与定量思想。存在何种离子由定性分析知:加碱生成气体为NH3,一定存在NH4+;加
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碱生成红褐色沉淀为Fe(OH)3,一定存在Fe3+;Fe3+与CO32不共存,则没有CO32;加BaCl2
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生成不溶于盐酸的沉淀为BaSO4,一定存在SO42。显然,定性分析无法确证四个选项的正确与否。结合定量判断:由0.02mol气体NH3,知溶液中含有0.02mol NH4+,由1.6g固体Fe2O3
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求得溶液中含有0.02mol Fe3+,由4.66g沉淀BaSO4求得溶液中含有0.02mol SO42,由电荷
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守恒知溶液中一定存在0.04mol Cl。由于题设信息无法确证是否含有Al3+和K+,故c(Cl)≥0.4 mL·L-1。正确答案为B。
现场体验:(2013·浙江高考26)氢能源是一种重要的清洁能源。现有两种可产生H2的化合物甲和乙。将6.00 g甲加热至完全分解,只得到一种短周期元素的金属单质和6.72 LH2(已折算成标准状况)。甲与水反应也能产生H2,同时还产生一种白色沉淀物,该白色沉淀可溶于NaOH溶液。化合物乙在催化剂存在下可分解得到H2和另一种单质气体丙,丙在标准状态下的密度为1.25g·L-1 。请答复以下问题:
(1)甲的化学式是_________;乙的电子式是__________。
(2)甲与水反应的化学方程式是__________________________________。 (3)气体丙与金属镁反应的产物是_______(用化学式表示)。
(4)乙在加热条件下与CuO反应可生成Cu和气体丙,写出该反应的化学方程式_______ __。
有人提出产物Cu中可能还含有Cu2O,请设计实验方案验证之_________。 (已知Cu2O+2H+==Cu+Cu2++H2O)
(5)甲与乙之间_______(填“可能”或“不可能”)发生反应产生H2,判断理由是______ __。
提示:这是以定性与定量相结合推断物质的高考试题。由气体丙的密度为1.25g·L-1定量推测丙为N2;由乙分解得到H2和N2,定性分析乙为NH3或NH4H。由化合物甲与水反应生成的白色沉淀可溶于NaOH溶液,定性说明该沉淀可能是Al(OH)3,由6.00 g甲分解得到0.3 molH2和5.4 g金属单质可定量推断甲为AlH3。甲、乙受热分解反应分别为:2AlH3
2Al+3H2↑、2NH3 结论成立。
N2+3H2 或2NH4H
N2↑+5H2↑,定性验证,推断
答案:(1) AlH3 或
(2) AlH3+3H2O==Al(OH)3+3H2↑ (3)Mg3N2 (4)2NH3+3CuO 或2NH4H+5CuO
3Cu+N2↑+3H2O 5Cu+N2↑+5H2O
取少量反应产物,滴加足量稀硫酸,假设溶液由无色变为蓝色,证明产物Cu中含有Cu2O;假设溶液不变蓝色,证明产物Cu中不含Cu2O。
(5)可能 AlH3中含-1价H,NH3或NH4H中含+1价H,可发生氧化复原反应产生H2。2AlH3+2NH3 ==2Al+N2↑+3H2↑或2AlH3+2NH4H==2Al+ N2↑+8H2↑
感悟:定性分析物质组成,如溶液中含有何种离子、混合气体中含有何种气体、是什么物质等,需要依据物质性质进行严密的逻辑推理。当定性描述不能确切到位时,定量推演则成为了准确推断物质组成不可缺少的手段,定量与定性不是相互完全独立的,而是相互补充的,谁也离不开谁。 专题强化训练:
1.(2014·广东高考12)常温下,0.2mL·L-1一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后,所得溶液中部分微粒组分及浓度如图5所示,以下说法正确的选项是( )
A.HA是强酸 B.该混合液pH=7
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C.图中x表示HA,Y表示OH,Z表示H+
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D.该混合溶液中:c(A)+c(Y)=c(Na+)
2.(2014·北京高考27) 碳、硫的含量影响钢铁性能。碳、硫含量的一种测定方法是将
钢样中的碳、硫转化为气体,再用测碳、测硫装置进行测定。
(1)采用装置A,在高温下将x g钢样中的碳、硫转化为CO2、SO2。
①气体a的成分是______。
②假设钢样中硫以FeS形式存在,A中反应: 3FeS+5O2
1________+3________。
(2)将气体a通入测硫装置中(如图),采用滴定法测定硫的含量。
①H2O2氧化SO2的化学方程式:__________________。
②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4,消耗zmLNaOH溶液。假设消耗1mL NaOH溶液相当于硫的质量为y g,则该钢样中硫的质量分数:________。
(3)将气体a通入测碳装置中(如图),采用重量法测定碳的含量。
①气体a通过B和C的目的是_______________________。
②计算钢样中碳的质量分数,应测量的数据是________________________。
3.有一无色气体(可能由O2、N2、CO2、HCl、NH3、H2、NO、NO2中的一种或几种组成),体积为100mL。如图示通过浓硫酸的洗气瓶,发现气体体积减少到一半;通过球形干燥管后气体呈红棕色,再将该气体完全通入盛满水且倒立于水槽的试管内,发现倒立于水槽的试管内的水位下降后又缓慢上升,最后试管内全部充满液体,由此判断:
(1)球形干燥管内的固体是 ,反应方程式为 。 (2)原气体中一定有 ,其体积分别是 。
(3)原气体中一定没有 ,判断理由是 。 答案:1.D
2.(1)①O2、SO2、CO2 ②Fe3O4 SO2 (2)①H2O2+SO2==H2SO4 ②
(3)①排除SO2对CO2测定的干扰 ②吸收CO2前、后吸收瓶的质量 3.(1)Na2O2 2Na2O2+2CO2==2Na2CO3+O2 (2)NH3、CO2、NO 50mL、30mL、20mL
(3)O2、HCl、NO2、H2、N2 无色气体,无NO2,NO与O2反应,无O2;NH3与HCl反应,无HCl;试管内无气体剩余,无H2、N2 二、定性问题定量化
化学问题中,常有一类比较大小、强弱、快慢等问题,这些问题看似定性问题,没有一个很明确的数量界限,但实际上渗透着“量”的因素,要有“量”的意识,可以定量突破。请看例如:
例2.(2012·四川高考10)常温下,以下溶液中的微粒浓度关系正确的选项是( )
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A.新制氯水中加入固体NaOH:c(Na+)=c(Cl)+c(ClO)+c(OH) B.pH=8.3的NaHCO3溶液:
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c(Na+)>c(HCO3)>c(CO32)>c(H2CO3)
C.pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合:
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c(Cl)=c(NH4+) >c(OH)=c(H+)
D.0.2mL·L-1CH3COOH溶液与0.1mL·L-1NaOH溶液等体积混合:
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2c(H+)-2c(OH)=c(CH3COO)-c(CH3COOH)
解析:此题考查溶液中离子浓度的大小比较,是一道较综合的选择题。
定性分析知氯水中加入NaOH发生反应生成NaCl、NaClO,不管何者过量,但溶液中均存在H+,由电荷守恒定量判断选项A左端少了c(H+),故选项A错。
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NaHCO3溶液pH=8.3,定性暗示了溶液显碱性,c(OH)>c(H+),即HCO3的水解程度大于
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HCO3的电离程度,HCO3+H2OH2CO3+ ---OH,HCO3H++CO32,从两个平衡式中找定量关系,其中生成微粒之比均为1∶1,
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可定量判断c(H2CO3)>c(CO32),选项B错。结合水的电离,可定量判断NaHCO3溶液中存在:
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c(Na+)>c(HCO3)>c(OH)>c(H2CO3)>c(H+)>c(CO32)。
pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合,氨水过量,溶液中存在NH4Cl与氨水,氨水的电离程度大于NH4+的水解程度,溶液显碱性,可由NH3·H2O
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NH4++OH,NH4++H2O NH3·H2O+H+,定量判断该溶液中
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c(NH4+)>c(Cl)>c(OH)>c(H+),选项C错。
0.2mL·L-1CH3COOH溶液与0.1mL·L-1NaOH溶液等体积混合,醋酸过量,溶液中存在物
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质的量比为1∶1醋酸与醋酸钠,由CH3COOH与CH3COO的质子守恒分别是:c(H+)=c(OH---
)+c(CH3COO),c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH),定量分析知,2c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO--
)+2c(OH),正确答案为D。
现场体验:(2014·杭州学军中学期考试题)化学学科中的电离平衡和水解平衡均符合勒沙特列原理。常温下,浓度均为0.1mol·L-1的5种溶液的pH如下表所示。请答复以下问题: 溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1
①上述盐溶液中的阴离子,结合质子能力最强的是 。
②根据表中数据判断,浓度均为0.01mol·L-1的以下4种物质的溶液中,酸性最强的是 (填编号);将各溶液分别稀释100倍,pH变化最小的是 (填编号)。
A.HCN B.HClO C.H2CO3 D.CH3COOH
③要增大氯水中HClO的浓度,可向氯水中加入少量的碳酸钠溶液,反应的离子方程式为 。
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提示与答案:①由5种盐溶液的pH大小数值定量判断CO32水解程度最大,故CO32结合质子的能力最强。②由5种盐溶液的pH大小定量判断相应酸的强弱顺序为CH3COOH> H2CO3>HClO>HCN,故酸性最强的是选项D,pH变化最小的是选项A。③氯水与碳酸钠溶液
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反应的离子方程式为:2Cl2+CO32+H2O==CO2↑+2Cl+2HClO
感悟:如果遇到难以定性分析的化学问题时,努力将定性问题转化为确定的量,借助于定量将定性问题简化,有了定量依据,定性问题变得具体、直观,即可做出理性的选择。 专题强化训练:
1.(2014·江苏高考14) 25℃时,以下有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的选项是( )
A.0.1mL·L-1CH3COONa与0.1mL·L-1HCl溶液等体积混合:
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c(Na+)=c(Cl) >cCH3COO) >c(OH)
B.0.1mL·L-1NH4Cl与0.1mL·L-1氨水等体积混合(pH>7):
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c(NH3·H2O) >c(NH4+) >c(Cl) >c(OH)
C.0.1mL·L-1Na2CO3与0.1mL·L-1NaHCO3溶液等体积混合:
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c(Na+)=c(CO32)+c(HCO3)+c(H2CO3)
D.0.1mL·L-1Na2C2O4与0.1mL·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O42---
)+c(HC2O4)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)
2.(2014·安徽高考11)室温下,以下溶液中粒子浓度关系正确的选项是( )
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A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)
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B.Na2C2O4溶液:c(OH)=c(H+)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)
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C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32)+c(OH) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:
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c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)
3.(2013·上海高考21)一定条件下,将0.1LCO、0.2LCO2、0.1LNO、0.2 LNO2和0.2LNH3混合,然后通过分别盛有足量蒸馏水、饱和碳酸氢钠溶液和氢氧化钠溶液的三个洗气瓶(洗气瓶排列顺序不确定)。假设气体通过每个洗气瓶都能充分反应则尾气(已干燥)( )
A.可能是单一气体 B.不可能含有一氧化碳
C.可能存在原气体中的两种气体 D.成分和洗气瓶的排列顺序无关 答案:1.AC 2.B 3.AC 三、定量问题定性化
对于定量问题往往需要通过计算借助于数学语言描述来完成,但有时凭着直觉与经验,将定量问题进行定性化处理,会收到意想不到的效果。请看例如:
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例3.25℃时,在pH=9的NaOH溶液和CH3COONa溶液中,设由水电离的OH浓度分别为m和n,则m和n的关系为( )
A.m>n B.m=10-4n C.n=10-4m D.m=n
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解析:此题考查在碱和水解盐溶液中水电离出的OH浓度大小,要借助于pH=9与KW定量计算m与n,然后比较大小。可化为定性分析:NaOH是抑制水的电离,CH3COONa是促
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进水的电离,显然,由水电离的OH前者小,后者大,即m 现场体验: (2012·重庆高考11)向10mL0.1mol·L-1NH4Al(SO4)2溶液中,滴加等浓度Ba(OH)2溶液xmL,以下表达正确的选项是( )
A.x=10时,溶液中有NH4+、Al3+、SO42,且c(NH4+)>c(Al3+)
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B.x=10时,溶液中有NH4+、AlO2、SO42,且c(NH4+)>c(SO42)
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C.x=30时,溶液中有Ba2+、AlO2、OH,且c(OH)2)
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D.x=30时,溶液中有Ba2+、Al3+、OH,且c(OH)=c(Ba2+)
提示与答案:由化学式NH4Al(SO4)2知溶液中有1∶1的NH4+与Al3+,酸性强的Al3+先与Ba(OH)2溶液反应,假设溶液中同时有NH4+、Al3+,必定
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c(NH4+)>c(Al3+),选项A正确。由NH4+与AlO2不共存、Al3+与OH不共存定性分析选项B、D
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错。由反应NH4++OH=NH3·H2O,Al3++4OH==
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AlO2+2H2O知AlO2与过量的OH为 1∶1,但AlO2的水解与NH3·H2O的电离均产生OH,
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故c(OH)>c(AlO2),选项C错。正确答案为A。
感悟:在实际处理化学问题时,有时将定量问题进行定性化处理,定性借助于变化趋势的描述,往往可以快速准确得到正确答案。 专题强化训练:
1.(2010·安徽高考13)将0.01mol以下物质分别加入100mL蒸馏水中,恢复至室温,所得溶液中阴离子浓度的大小顺序是(溶液体积变化忽略不计)( ) ①Na2O2 ②Na2O ③Na2CO3 ④NaCl A.①>②>③>④ B.①>②>④>③ C.①=②>③>④ D.①=②>③=④
2.已知0.1 mol·L-1NaHCO3溶液的pH为8.4,0.1 mol·L-1Na2CO3溶液的pH为11.4,则
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NaHCO3水解产生的c(OH)是Na2CO3水解产生的c(OH)]的( ) A.3倍 B.1/3倍 C.103倍 D.10-3倍 3.在一个6L的密闭容器中,放入3LX和2LY的两种气体,在一定条件下发生以下反应:4X(g)+3Y(g)2Q(g)+nR(g)到达平衡后,容器内温度不变,混和气体的压强比原来增加5%,X的浓度减小1/3,则该反应方程式中的n值是( ) A.3 B.4 C.5 D.6
4.将KCl和KBr的混和物13.4 g溶于水配成500 mL溶液,通入过量Cl2,反应后将溶液
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蒸干,得固体11.175 g ,则原所配溶液中K+、Cl、Br的物质的量浓度之比为( ) A.3∶2∶1 B.1∶2∶3 C.1∶3∶2 D.2∶1∶3 答案:1.C 2.D 3.D 4.A
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