MDI

1． 产品分类和暴露极限

CAS NO. OSHA PEL 1 ACGIH TLV2 4，4’-二苯基甲烷二异氰酸101-68-8 酯（MDI） 聚合MDI 1、可允许的暴露限制 2、最大允许浓度 3、加权平均数

0.02ppm(ceiling) 0.005ppm(8-hour TWA3 9016-87-9 --- ------- 2、典型物理数据

外观 沸点 颜色 分解点 4，4’MDI 固体，38℃以下 200℃＠5mm hg 无色至黄色 230℃ PMDI 液体 200℃＠5mm hg 呈褐色 260-340℃ 10.22 变化 轻微芬芳 不溶解；与之反应放出CO2 比重 蒸气压 粘度

1.33＠20℃（固体）；1.18＠50℃（液体） 1.24＠20℃ <0.00001mm hg ＠20℃ 4.0cps＠40℃ <0.00001mm hg ＠20℃ 变化 密度（镑/加仑） 10.22 凝固/熔点 气味 水溶性 38℃ 无 不溶解；与之反应放出CO2 3、 反应数据

闪点 自燃 爆炸极限 热分解温度 热分解产物 避免接触物质

4，4’MDI >200℃ 不可知 不可知 >200℃ CO,CO2,NOX,HCN 水，酒精，胺，酸 PMDI >200℃ 不可知 不可知 >200℃ CO,CO2,NOX,HCN 水，酒精，胺，酸 4、 健康影响——短期

工业MDI（聚合MDI）中含有很大比例的单体MDI（通常为40~60%），所以，除非有特殊原因或需要测定两者对健康影响的区别，一般情况下认为PM对健康的影响与纯MDI相似。通常，有四种潜在的暴露途径：吸入，皮肤接触，眼睛接触以及口腔摄入。 吸入

在正常的装卸和储存温度下，MDI具有相对较低的蒸汽压。在适当的通风条件下，空气中的MDI蒸气浓度不会达到或超过暴露指标。除非升高温度，或者将MDI雾化，才会导致以下后果：

·吸入MDI将刺激鼻粘膜，咽喉或气管，造成胸部不适，呼吸困难并且减弱肺功能。所以一定要避免暴露超过TLV（暴露极限），使呼吸道致敏的可能性降到最低，这一点很重要。

·过度暴露超过PEL将会导致眼睛受刺激，头疼，化学性支气管炎，哮喘症状或肺水肿。还有报道说二异氰酸酯还会导致过敏性肺炎，其症状与流感相似，通常推迟发作。

皮肤接触

皮肤接触会使皮肤受刺激，或引起过敏性皮炎，与呼吸过敏的规律相同。会出现皮肤变色，长期接触会导致皮肤变红，肿胀，起水泡。

眼睛接触

眼睛接触会使结膜受刺激，角膜不透明。

口腔摄入

口腔摄入并不是主要的摄入途径，除非在不经意的情况下摄取了污染的食物或烟草。好的工业卫生经验不允许在运输MDI过程中吃东西或吸烟。如果摄入了MDI，口腔、食道和胃粘膜都将会受到强烈的刺激。

5、 健康影响——长期

吸入

通常认为控制MDI的暴露在规定指标（平均0.005ppm，最高不超过0.020ppm）可以防止过敏。但是，如果个体对MDI过敏，在很低的浓度下就会引发哮喘。（见医疗监督部分）

对白鼠进行了畸形试验，显示了在PM含量为12mg/m3的条件下胎儿和母体的毒性。在PM含量为4mg/m3的条件下没影响，在12mg/m3时也没有畸变影响。 致癌性

有人进行了关于PM中氯含量的测定和潜在致癌性的研究。试验白鼠暴露在雾化PM浓度为0，0.2，1.0或6.0mg/m3的环境下两年。这种测试需要一台特殊的雾化发生装置。在特别高浓度的条件下发现了一些肺部肿瘤，基本都为良性。 MDI慢性吸入的第二次研究是每天17小时保持其密度分别在0、0.2、0.7和2毫克/立方米，以确定PMDI 6小时/天的结论研究。

对PMDI研究结果的评价表明肺瘤是由慢性刺激和在整个研究期间观察的呼吸道里的炎症引起的。瘤的发生已远远超出已有的用于保护工人的指南，如果指南被实施，瘤就不太可能会形成。MDI在空气中最大允许浓度（TLV）的8小时重量加权平均数为0.05毫克/立方米。OSHA要求暴露极限被控制在0.2毫克/立方米以下，最高为0.2毫克/立方米。

体检

定期的体检及医学监察在任何程序中对确保与MDI打交道的工人的健康和安全都是非常必要的。体检应该包括呼吸健康历史，一次临床检查和肺的功能测试。恰当的话，有规律的体检（包括肺活量测定法）可以有助于对所有与呼吸有关的病状的早期察觉。有呼吸方面问题的人，例如哮喘病或者慢性肺疾病，在接触MDI的时候就更易发病。这就要求对个人的估定必须判断此人是否可以在这样的条件下完成他/她的工作而不伤害到自己或他人的健康与安全。

暴露控制防止过敏和通过体检尽早查明致敏源，被认为是MDI安全措施最重要的方面。

6、 急救程序

所有在接触MDI区域作业的工人全都应该有适当的急救程序的训练。经验表明，这样的急救训练可使因MDI意外泄露可能引发的负面影响降到最小程度。

呼吸吸入

迅速将吸入者从污染处转移到新鲜空气处并寻求医务照料。注意保持吸入者的平静及其保暖，但不能太热。如果出现呼吸困难的话，可以人工加氧，如果呼吸停止，则应进行人工呼吸。

皮肤接触

如果皮肤接触，则用肥皂和流水完全冲洗（最近的研究表明谷物油或者基于多水杨酸乙烷的清洁剂可以较水和肥皂更有效地除去MDI，而且污染后即刻清洗也是很重要的）。在冲洗的时候还要迅速取掉被污染的衣物（包括鞋子）。若皮肤被烧伤或受到刺激，要立即就医。先用8%的氨水浸泡一小时，然后再用热水和洗涤剂洗净被污染的衣物。毁掉包括鞋、各种带子和表带在内的所有皮革制物，因为这些是不能被洗净的。

眼睛接触

如果液体的MDI进入到眼睛里，应立即并连续地用低压水流冲洗，尽可能使用眼用水。如果戴有隐型眼镜应摘除，并持续冲洗眼睛至少15分钟。立即就

医。

口腔摄入

如果不小心摄入MDI，应该让摄入者喝大量水或牛奶（2-3杯），但不要催吐。立即将其转移到有医疗设施的地方并且把中毒的性质和程度通知医务人员。

医生应注意：由于MDI没有具体的解毒物，所以医生判断与治疗应密切注意患者的反应。而且需要进行事后检查。

7、 处理

废弃MDI的处理

MDI不属资源保护与回收法（RCRA）中规定的危险废弃物之列。 废弃MDI最简便的处理方法是让其与废多元醇反应制成低质量的泡沫，可以用来出售也可以作为产成品使用。但是， 如果这些泡沫要进行处理， 就必须完全服从国家和地方的相关法规和要求。

一般认为，无论是MDI还是由其生产的泡沫制品都不属于危险废弃物。所以说，根据联邦法规，由废MDI和废多元醇反应生成的低质泡沫制品都作为非危废弃物来处理。但也应该注意的是国家法可能会有较联邦法更严格的要求。简而言之，废MDI在有些国家是被作为危险废弃物来看待的，因此，在处理废MDI 或由其制成的聚氨酯泡沫之前一定要与相应的国家法规机构校核。（注意：MDI与多元醇的反应会放出热量，可能会引起自燃。）

废MDI处理的另一方法是使其与一种液体净化剂反应。废MDI应该在机械搅拌下缓慢地或过量地加入到盛在开口桶中的净化剂里。（注意：确保是在通风良好的地方或室外进行。） 并使反应物静放48小时以使反应过程中产生的二氧化碳溢出。最后，将液体倒出，所产生的液体和固体都应该符合联邦、国家和地方性法规。另外，由于MDI不是RCRA所列的危险废弃物，所以其处理并不需要联邦的许可。而且，根据联邦法，最终产物可以作为非危品来处理，但是国家和地方的法规可能会严格一些。

空容器的处理

空桶和给零售商的IBC，应该先净化，然后压碎以防被重新使用。[注：空

的MDI容器可以用水或净化剂溶液（5-10%的碳酸钠溶液）填充以达到净化的目的并使其敞口保持至少48小时。用过的净化剂溶液和漂洗水应该作为非危品严格按照联邦、国家和地方法规进行处理。]

装过MDI的桶或IBC处理后共有5种去向。分别为： 修理厂以重新利用 废金属经销商 在许可的装置里焚化 处理回收

经许可作为垃圾处理

不管是哪种去向，所有的桶在离开MDI用户的装置前都必须是空的（注：给回收利用厂的桶往往还需要净化。但是，由于回收厂所采用的清洗和回收技术各不相同，所以MDI用户在净化桶前应该向回收商咨询。）

警告：任何情况下都不允许用气体或电的喷枪将空桶烧毁或粉碎，因为那样会产生有毒的分解物。

8、 净化剂溶液建议配方

配方1 水 15-20%的浓缩氨水 液体清洁剂 配方3 酒精或丁醇 水 15-20%的浓缩氨水 重量或体积 % 90-95 3-8 0.2-5 重量或体积 % 50 45 5 配方2 水 碳酸钠 液体清洁剂 配方4 使用Tergitol配方 重量或体积 % 90-95 5-10 0.2-2 注意：因为氨水是危险物所以在使用时应格外小心