结构化学复习题

1、用HMO法处理某共轭分子是，休克尔行列式为

x100101x100001x100001x10x1x1001000001推出其分子骨架。

2、已知某烯烃的久期方程为

c1xc20ccxcc01234c2c3xc40cccx0234x(E)写出该烯烃分子骨架。

3、用HMO法求烯丙基、烯丙基阳离子、烯丙基阴离子离域能及其波函数。 4、用HMO法求环丙烯基的离域能及波函数。

5、用HMO法求三亚甲基自由基C（CH2）3的波函数及中心C原子的总成键度，并画出分子图。

6、用HMO法求丙二烯双自由基π分子轨道波函数和π分子轨道能量，计算中心C原子的成键度，并与4.732比较。

7、下列化合物中，氯的活泼性最差的是哪一个？C6H5Cl 、C2H5Cl、CH2=CHCl、C6H5CH2Cl。 8、已知苯胺分子图，亲核试剂反应几率最大的位置在哪里？

0.3951.6581.6790.4431.610 0 . 416 1 . 064 0 .935 NH2

0.1111.845 0.997 1.081

9、已知富烯三个能量最低的分子轨道波函数如下，确定亲电试剂发生反应的位置。

1 2

0.24710.52320.429(36)0.385(45)0.510.520.5(45)30.602(36)0.372(45)10、按环丁二烯是平面正方型构型，用HMO法求其π分子轨道能级及离域能。

ni11、当 ai 代表原子的i原子轨道时，  c i ai 是什么？

A.LCAO-MO B.杂化轨道 C.原子的波函数 D.无法确定

12、对于杂化轨道 k  c ki ai （k=1,2，….，n），下列表达式正确的是？

inn A. c  1 B.

k12ki

2cki1i1n

1(kl) C.   k  l d    D.都正确

0(kl)

13、下列分子或离子中不是sp3杂化的是？

A.H2S B.BCl3 C.PCl3 D.NH4+ 14、同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的是？ A.I3- B.N3- C.O3 D.P4 15、下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是----？ A.NO3-,CO32- B.CO32-,SO42- C.SO42-,NO3- D.SO42-,SO32- 16、下列分子的键角大小次序正确的是----？ A.NH4+＞NH3＞H2O＞H2S B.NH4+＜NH3＜H2S＜H2O C.NH3＞NH4+＞H2O＞H2S D.NH3＜NH4+＜H2O＜H2S

17、说明HgCl2、Ni(CN)42-中心原子杂化方式及分子的几何构型。

18、实验测定乙烯分子的∠HCH=116.6°,分子处于xy面，C=C轴和x轴平行，计算C原子sp2杂化轨道的系数。

19、证明：在s-p杂化中sp3杂化轨道的成键能力最强。

20、O3分子的键角为116.8°，这是sp2不等性杂化，求杂化轨道波函数。

21、已知氢原子sp3杂化轨道的一个波函数为 3   s   p ,求这个状态的角动sp量。

123222、指出下列分子或离子的杂化类型和几何构型：NF3、BF3、NH2-、H2S、O3、N3-。 23、相距C-H键长的H原子1s轨道和C原子2s轨道的重叠积分为0.57，若取C-H为z轴，氢原子的1s轨道与C原子的2pz轨道的重叠积分为0.467，问氢原子的1s轨道和C原子指向z轴的sp、sp2、sp3杂化轨道间的重叠积分是多少？

N S

24、实验发现① 的偶极矩D=0，② 的偶极矩D N S

≠0，二者的分子结构有何不同？ 25、HF的成键分子轨道可表示为

，H原子的1s轨道能为-13.6eV，F

的2p轨道能为-17.4eV，则C1、C2组合系数哪个大？C12和C22分别表示什么？

26、写出OH基和OH的分子轨道表示式，并估计二者最低的电子跃迁能量哪个高？为什么？

27、HF第一电离能是16.02eV，而OH基的第一电离能是13.2eV，它们的差值几乎与氟原子和氧原子的2p价轨道电离能差相同，用分子轨道理论解释这个结果。 28、比较O22-、O2-、O2、O2+键长、键级大小。

29、指出下列分（离）子的杂化态及几何构型：NF3，BF3，NH3，NH4+,NH3-,H2S,PCl3,O3，N3-,SO42-,SO32-。

30、写出下列点群所具有的全部对称元素和对称操作：（1）C2h（2）D3（3）C3v 31、下列分子具有偶极矩，而不属于Cnv群的是-----。

A、H2O2 B、NH3 C、CH2Cl2 D、CH2=CH2

—

32、已知配合物MA4B2的中心原子M是d2sp3杂化，该分子有多少构造异构体？这些异构体各属于什么点群？ 33、下列说法正确的是----。 A、凡是八面体配合物一定属于Oh群 B、异核双原子分子一定没有对称中心 C、凡是四面体构型分子一定属于T d 群

D、在分子点群中，对称性最低的是C1群，对称性最高的是Oh群 34、下列各组分子中有极性，但没有旋光性的是----。 （1）N3- （2）I3- （3）O3

A、（1）、（2） B、（2）、（3） C、（1）、（2）、（3） D、（3） 35、下列具有相同阶的分子是----。 （1）B2H6 （2）BrCl5 （3）SiF4

A、（1）、（2） B、（1）、（3） C、（2）、（3） D、都不同 36、Cr与CO形成羰基配合物Cr（CO）6，其分子点群为---。

A、D4h B、Td C、Oh D、D6h 37、判断下列分子旋光性和偶极矩： R1 R1 （1）Cl O Cl （2） C=C=C R2 R2

O R1 R2 R1 R1 （3） C=C=C （4） C=C=C R1 R2 R1 R1

（5）I—I—I-

38、B5H9和B2H6各属于什么点群？讨论它们的极性和旋光性。

39、甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷各属于什么点群?极性和旋光性各如何？ 40、S8、乙烷和环己烷各属于什么点群？分别讨论它们的极性和旋光性。