浮法玻璃成形缺陷探讨

Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ＆Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｌａｓｓ№２　２００８　撑。　是汽车玻璃、建筑玻璃和导电膜玻璃和光学玻璃等领　域。企业之间差异体现为产品差异、成本控制差异、上　综上所述，我们认为２００８年玻璃均价比２００７年　将略有上升。在目前玻璃价格创出历史新高后。技术　上面临下调压力，预期短期玻璃价格将有所下调。但　２００８年全年均价仍将超越２００７年。假设前提是房屋　投资不会受宏观调控大幅控制、产能投放略受政府控　制、节能政策实施促使更多地区如河北省２００８年起　下游一体化差异。因此，具备特种垄断性玻璃产品、具　有成本控制和转嫁能力、原片与深加工一体化的玻璃　企业是首选。　（一）考虑盈利质量和成长性。企业之间因产品和　禁止使用单层玻璃鼓励使用双层中空节能玻璃。若此　业务模式不同呈现出不同盈利水平和成长性：（１）福耀　玻璃汽车深加工玻璃、金晶科技超白玻璃、南玻工程　类假设低于预期，玻璃价格亦将低于预期。　玻璃与精细玻璃等特殊产品享有更高盈利水平；ｆ２）福　投资线索与选股模型：　耀向上游延伸产业链自建浮法玻璃原片、金晶科技建　产品特质、成长空间、产业链一体化　立１００万吨纯碱项目控制成本；（３）金晶、福耀、南玻均　水泥是同质性产品和受运输半径限制。区域就成　受益产品价格上升和产能规模扩张实现业绩高速增　为筛选优选水泥公司的逻辑起点和归宿。玻璃区域性　长。　特征不明显，玻璃行业上游玻璃原片分为低档浮法玻　（二）相对估值安全边际。因较高盈利能力和成长　璃、高档浮法玻璃和超白玻璃等，深加工玻璃分为汽　性，金晶科技、福耀玻璃、南玻、三鑫股份相对估值更　车深加工玻璃和建筑深加工玻璃等，不同玻璃加工成　有安全边际，特别是金晶科技和福耀玻璃估值相对更　本和销售毛利不同，产品是筛选玻璃投资价值的逻辑　低，是投资玻璃行业的首选标的。　起点。　综上所述，我们认为金晶科技、福耀玻璃、南玻Ａ　国内Ａ股市场共有１１家玻璃公司。业务大都涉　相对更具有投资价值：（１）给予金晶科技、福耀玻璃增　及上游浮法玻璃原片和下游玻璃深加工，深加工主要　持评级；（２）谨慎增持南玻Ａ。　浮法玻璃成形缺陷探讨　江苏苏华达新材料有限公司　吕国　段苏良　摘要：浮法玻璃成形缺陷是浮法玻璃生产过程中不可避免的一类缺陷，它包括锡缺陷和成形气泡，严重制约　着玻璃的质量等级与加工性能。通过对其成因进行分析，提出减少和避免此类缺陷的技术方法。　关键词：浮法玻璃锡缺陷成形气泡成因防止　熔融的玻璃经流道、流槽进入锡槽，在锡槽中成　１、１锡与锡槽中锡化合物的性质　形后由过渡辊台进入退火窑，在这一过程中玻璃液　纯净的锡的熔点是２３２￣Ｃ，沸点为２２７１ｏｃ，在　（板）要与闸板、唇砖、锡液、拉边机、保护气体、过渡辊　６００～１０５０￣Ｃ的温度范围内锡具有较低的熔点和较高　台等直接接触，同时与锡槽水包、顶盖砖、底砖等密切　的沸点，较低的饱和蒸汽压，同时还具有较大的密度　相关，很容易形成与成形相关的各种缺陷，包括锡石、　和容易还原的性质，以及锡液与玻璃液之间具有较大　锡点（顶锡）、光畸变点（脱落物）、粘锡、虹彩、雾点、气　的授润角（１７５ｏ）几乎完全不浸润等性质，锡用来作为　泡等，除气泡之外的可统称为锡缺陷，这些成形缺陷　玻璃成形的良好载体。　严重制约着玻璃的质量等级与加工性能。本文对其成　氧化锡ＳｎＯ２，密度６、７～７．０ｇ，ｃｍ　，熔点２０００￣Ｃ，高　因及防止措施作些探讨，以期有助于改善浮法玻璃质　温时的蒸汽压非常小，不溶于锡液，正常生产时在锡　量。　槽的温度条件下为固体，往往以浮渣形式出现在低温　１　锡缺陷的成因分析　区的液面上，通常浮渣都聚集在靠近出口端。如果氧　１２—　维普资讯 http://www.cqvip.com 建筑玻璃与工业玻璃２００８，№２　化严重，浮渣会延伸很长，容易形成玻璃板下表面划　挥发进入气氛，并在顶盖、水包处冷凝、聚集而落到玻　伤。　璃表面。另外，玻璃本身也是一个污染源，玻璃中的氧　氧化亚锡Ｓｎ０，熔点为１０４０￣（２，沸点为１４２５￣Ｃ，固　部分进入锡液，同样会使锡氧化，玻璃的上表面会有　体为蓝黑色粉末，能溶解于锡液中，ＳｎＯ的分子一般　水蒸汽进入气氛，增加了气氛中的氧化气氛。主要化　为其聚合物（ＳｎＯ）　形式。在中性气氛中ＳｎＯ只有在　学反应为：　１０４０￣（２以上才是稳定的，１０４０￣（２以下会发生分解反　Ｈ２＋Ｏ２－＿◆Ｈ２Ｏ￥ｎ＋０２——◆ＳｎＯ　应。在锡槽的还原性气氛中ＳｎＯ可以存在，它往往溶　Ｓｎ＋壬Ｉ２（）＿—＋￥ｎＯ＋Ｈ２￥ｎ０＋０２—　ＳｎＯ２　解于锡液中和以蒸汽形式存在于气氛中。　硫化亚锡ＳｎＳ，密度５．２７￣ｅｍ　，固体为蓝色晶体，　ＳｎＯ＋壬Ｉ２——◆Ｓｎ＋壬Ｉ２Ｏ　ＳｎＯ２＋壬Ｉ２—　Ｓｎ＋Ｈ２０　熔点为８６５￣Ｃ，沸点为１２８０￣Ｃ，具有较大的蒸汽压，　这是氧的污染循环，如图１所示。　８００￣Ｃ时为８１．３Ｐａ，正常生产时，在高温区易挥发进入　硫的污染在使用氮、氢保护气体时主要由玻璃带　气氛，低温区易凝聚滴落。　入．一是来源于玻璃组分及熔窑气氛，再者来源于锡　１．２锡槽中的硫、氧污染循环　槽出口处的二氧化硫处理玻璃下表面技Ｊ￣－－ｏ在锡槽工　氧的污染主要来源于气氛中的微量氧和水蒸汽　况下，玻璃的上表面以Ｈ２Ｓ形式释放进入气氛，在玻　以及从锡槽缝隙漏入和扩散的氧。在锡槽工况下，它　璃下表面硫进入锡液被氧化成ＳｎＳ，气氛中的Ｈ２Ｓ与　们使锡氧化成ＳｎＯ和ＳｎＯ　浮渣，ＳｎＯ溶解于锡液和　锡反应生成ＳｎＳ，这些ＳｎＳ溶于锡液并部分挥发进入　外界　气　图１氧的污染循环　图２硫的污染循环　气氛中，ＳｎＳ蒸汽同样使玻璃产生锡缺陷。这是硫的　锡石的外观呈白色或灰白色，在玻璃板中一般偏　污染循环，如图２所示。其中主要化学反应为：　于上表面，主要成分为ＳｎＯ　。它往往聚集在流道侧壁、　Ｓ０２＋Ｓｎ斗壬　——◆ＳｎＳ＋Ｈ２Ｏ　Ｓａ＋Ｓ——◆ＳｎＳ　闸板前后、桥砖表面等部位，聚集到一定程度或流量、　ＳｎＳ＋０２——　ＳｎＯ２＋ＳＯ２　ＳａＳ＋王王２０＋０２———◆Ｓｎ０　＋王王２Ｓ　温度、气流等变化就会落在玻璃液面上形成锡石。　与氧、硫污染相关的化学反应在锡槽的不同温度　锡石的形成数量和周期与锡槽工况密切相关．锡　区域保持着动态平衡，平衡状态与保护气体的组成和　槽污染严重、流道附近密封差，锡石产生的概率大。因　锡槽工况密切相关。氧化组分高，则还原组分就低，氧　此治理锡石缺陷首先要保持锡槽、流道的密封良好．　化反应激烈；还原组分高，则氧化组分就低，可避免或　保证稳定的槽压与熔窑压力，保证拉引量的稳定．尤　降低锡的氧化。　其是改板时流量的稳定；其次定期吹扫流道及闸板周　２锡缺陷的判别与治理　围，使其附近冷凝物一次性脱落，一般要求一到两个　２．１锡石　月最多不超过三个月用高压氮气吹扫流道一次。　１３—　维普资讯 http://www.cqvip.com

Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ＆Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｌａｓｓ№２　２００８　２．２锡点（顶锡）、光畸变点（脱落物）　锡点（顶锡）即粘在玻璃板上表面的银白色或黑　裂纹，在光照下形成干涉彩虹。　治理粘锡和虹彩的首要措施仍然是加强锡槽和　色圆点。根据锡点形状和嵌人玻璃板的深度可以判断　其来源于锡槽的热端还是冷端。如果锡点呈圆形。嵌　入玻璃不深且易剥落，则锡点来源于冷端槽顶：如果　呈椭圆形，嵌人玻璃较深且不易剥落，即使用力除去　也在玻璃表面留下较深的凹坑，则锡点来源于热端槽　流道的密封，防止和减少空气进人锡槽，密封方法如　前所述。二是保证锡槽出口处三角区的锡液面干净。　要求此处直线电机正常运转，同时要定期清理三角区　液面及沿口积灰，尤其在改板操作、加锡及锡槽事故　后必须及时进行清理。三是保证锡液的纯度，在锡槽　顶。　光畸变点（脱落物）是玻璃板上表面有明显的变　形，但核心很小或没有明显核心的缺陷，从脱落物的　颜色和成分能够判定其来源于锡槽的热端还是冷端。　如果脱落物呈白色或灰白色，擦拭时似乎有油腻感，　且成分中含Ｃｌ、Ｓｎ、Ｎａ等元素，则来源于热端槽顶或　前区水包；如果脱落物呈黑色或棕色，核心略明显，变　形较小。则来源冷端槽顶或后区水包。　防止此类锡缺陷，关键是杜绝氧、硫进入锡槽，降　低锡液污染。首先，是加强锡槽密封，将密封作为成形　工段的日常工作，每天、每班、每时都要做；定期检查　锡槽进出口端密封氮包情况，确保其阻陋效果；在观　察孔及活动边封处除用泥料密封外，还要用氮气气　封．保证气体用量；还要合理调整槽保护气体在各区　的用量．前后区槽压必须高于中区；除了必须用的活　动边封外，尽可能使用固定边封；锡槽出口闸板与过　渡辊台多层密封挡帘。其次，要稳定锡槽气流，保持导　流管通畅，同时在锡槽的人口端设置一到两对小烟　囱，将锡的氧化物、硫化物尽可能地沿气流排出，减少　其凝聚机会。第三，要定期进行锡槽吹扫和水包清理，　锡槽吹扫就是用高压氮气吹扫槽顶，包括电加热元　件．尤其是拐角处与水包正上方要仔细吹扫，一般要　求一到两个月最多不超过三个月吹扫一次；水包一般　为一到两周抽出清理一次。　２＿３粘锡、虹彩　粘锡是玻璃板下表面粘附的银白色金属锡或灰　白色的锡灰，严重时除不掉，或除掉后已给玻璃造成　凹坑。粘锡是玻璃本身的一种缺陷，还会损坏过渡辊　表面．造成玻璃划伤。纯净的锡液与玻璃液几乎不浸　润，不会粘在玻璃上的，当锡液中有氧、硫、镁、铝等杂　质元素时，锡液的表面张力发生变化，就会发生粘锡　现象。彩虹是指浮法玻璃进行钢化或热弯时其锡面呈　现光的干涉色即彩虹。究其原因主要是锡槽中的微量　锡氧化物和锡硫化物渗人玻璃，在钢化或热弯时，其　中二价锡和四价锡相互转换，因四价锡离子的半径大　于二价锡离子，在转换过程中在玻璃的锡面产生微小　１４—－　密封良好的情况下，新加进的锡必须符合标准。冷修　后重复使用的锡要经过提纯，避免其中的镁、铝、铅、　铋、氧、硫等污染；正常生产时可对锡液进行净化处　理，加入比锡更活泼的钠、钾、铁等微量金属元素，使　之优先与氧、硫等杂质反应生成浮渣并人工清除。四　是提高保护气体纯度，减少Ｏ　、ＮＨ　、Ｈ　Ｏ等气体进人　槽内，污染气氛，使槽内气体露点正常在一５０℃以下，　出口端低于一３０℃。　２．４雾点　雾点使玻璃下表面发雾，用肉眼观察似乎是一种　雾状的东西，有时夹杂有可见气泡；在显微镜下观察，　则是一种密集的开口小泡，因其密集而微小使玻璃呈　磨砂状。雾点的成因与槽内锡液中气体的溶解、吸附、　渗透有关．而且Ｈ　和Ｏ　具有高温溶解度大、低温溶　解度小的特性。锡槽内含氧量偏高，锡在２３２￣Ｃ以上，　氧在锡液中以Ｓｎ　Ｏ　形式存在，由于锡液的对流和温　度波动较大，低温区的含Ｓｎ　Ｏ　高的锡液可能进人高　温区．发生反应Ｓｎ３０４＿ＳｎＯ＋Ｏ２，受热分解放出　氧气．氧气的逸出破坏了玻璃下表面，可形成小开口　泡。另外保护气体中的氢气也会溶解于锡液中，当温　度由１０００￣Ｃ降到８００％时溶解于锡液中的氢气会全　部逸出，造成雾点。因此避免雾点产生的第一要务是　仍是加强锡槽密封和提高保护气体纯度；二是合理调　节槽内各区保护气体中氢气的比例，尤其是高温区　Ｈ　的比例应不超过３％；三是要保证槽底耐火材料的　氢扩散指标要符合要求，因为槽底耐火材料对Ｈ　的　扩散与渗透会在其达到临界状态后的平衡遭到破坏　时挥发逸出而形成雾点。　３成形气泡　成型气泡在玻璃板上一般有明显的特征，在原板　的横向位置相对固定，在原板厚度方向上也容易识　别。　３．１槽底开口泡　在正常生产工艺条件下，玻璃板下表面不间断出　现开口气泡，投产初期的生产线气泡在原板的横向位　置有时不太固定，有时带有较为明显规律；投产较长　维普资讯 http://www.cqvip.com 建筑玻璃与工业玻璃２００８，Ｎａ２　时间后的生产线不间断出现板底开口气泡，在玻璃板　横向位置相对固定，通过调整板宽和原板在锡槽中的　３．３杂质气泡　这里讨论的杂质气泡是指位于玻璃板上表面、直　径大于ｌｅｍ的较大气泡，在玻璃板的横位置相对固　位置后气泡的位置会出现相对变化。．ｊ塞些特征可判定　为槽底泡。　定。熔窑热修掉人窑内的耐火材料、碎玻璃带人的杂　质、原料中聚集的难熔矿物汇聚在闸板和流道侧壁处　玻璃液面，流道处热电偶、电加热元件插入玻璃液，都　会形成杂质气泡。处理该类缺陷是详细检查流道处玻　防止槽底泡的主要措施一是在锡槽的设计和施　工方面对槽底底砖预留胀缝的计算力求准确可靠，对　槽底砖的的质量要经过严格检验，保证符合标准，施　工时对胀缝进行校对和调整，严格按要求施工，对槽　璃液质量，用钩子钩出此处杂物，检查此处热电偶及　底螺栓的石墨封口料要严密捣实，同时彻底清理封口　电加热元件状况，同时要保证热修质量，保证使用符　和砖缝。二是在锡槽烘烤过程中应根据槽底耐火材料　合质量要求的原料及碎玻璃。　和锡槽安装的实际情况，调整锡槽烘烤升温曲线，并　４结束语　采取相应措施。尽量使槽底易挥发物挥发完全。三是　锡缺陷和成形气泡是浮法玻璃成形过程中不可　保持锡工况的稳定。尤其要保持槽底温度的稳定，各　避免的一类缺陷，浮法玻璃行业的技术人员只有通过　区槽底温度的波动要小于５￣Ｃ。同时槽底最高温度要　精确设计、精密施工、精心操作，结合成形缺陷的形成　低于１２０￣Ｃ。严格按照工艺制度要求检查槽底风机的　机理与缺陷性状特征。采取相应的措施。减少其对质　运行情况，注意槽底各点温度变化。四是减弱锡槽高　量的影响。才能取得较为满意的效果。　温区与低温区间的锡液对流，可通过在收缩段和拉边　机后增设挡坎以及在适当位置增加石墨挡堰来实现。　参考文献：　３．２唇砖气泡　…１陈正树等，浮法玻璃，武汉工业大学出版社，２００６　唇砖气泡是另一类成型气泡。它也位于玻璃板下　年４月。　表面，一般为沿玻璃拉引方向的气泡带，有大有小，有　［２】徐凯，浅析硫与玻璃生产，建筑玻璃与工业玻璃　的开口，有的闭口，在玻璃板横向位置相对固定，通过　２００６年第三期。　．　调整板宽和原板在锡槽中的位置后气泡带的位置一　［３】赵会峰等，锡槽水包引起的玻璃缺陷，玻璃２００５　般不会变化。这些特征可判定为唇砖气泡．严重时通　年第六期。　过扒开锡槽八字砖外侧边封可以看见唇砖相应位置　［４］４李丽霞等，锡缺陷产生机理与综合控制，玻璃　的侵蚀。唇砖气泡的处理措施为降低拉引量．降低流　２００４年第三期。　道温度，可减轻气泡的危害但不能彻底根除．要全面　［５】杨健等，浮法生产线投产初期锡槽气泡问题分　解决必须更换唇砖，这需要一个准备的过程，可能要　析，玻璃２００２年第四期。　进一步影响质量几天。根据笔者的经验，当熔窑运行　［６】齐济等，与锡槽有关的玻璃缺陷的形成与防止，　到其寿命的７０％一８０％，即使没有明显的唇砖气泡。最　玻璃２００２年第二期。　好也要有计划地更换，以保证产品质量的稳定。　浅析压延玻璃隐线的成因及对策　信义超白光伏玻璃（东莞）有限公司　涂小峰王家华　１　前言　但由于压延工艺本身存在局限性，隐线这一严重影响　近年来随着光伏玻璃的飞速发展，压延法这一传　玻璃外观质量的问题在国内外日益引起争议，直接导　统生产工艺又重获新生。尤其是在低铁太阳能玻璃和　致的结果是在太阳能光伏玻璃领域，国内和国外几乎　微晶玻璃领域，压延法几乎占据了无可替代的位置。　同时执行两个标准，国内组件厂家从过去只追求性